磷化氫你了解多少

物理性質(zhì)

性狀:無色氣體，有芥末和大蒜的特有臭味，但工業(yè)品有腐魚樣臭味

臨界溫度:324 K

臨界壓力:64.6 atm

生成熱:ΔHf = +9.6 kJ/mol

溶解性:微溶于水，易溶于乙醇

化學(xué)性質(zhì)活潑，能與氧氣、鹵素發(fā)生劇烈反應(yīng);通過灼熱金屬塊生成磷化物，放出氫氣;還能與銅、銀、金及他們的鹽類反應(yīng)。與空氣混合物爆炸下限:1.79%(26 g/m)?？諝庵泻哿縋2H4可自燃，濃度達(dá)到一定程度時(shí)可發(fā)生爆炸。高于500℃分解為磷和氫。

PH3具有強(qiáng)還原性，能還原多種金屬化合物，如與CuSO4溶液作用生成Cu3P或Cu，與AgNO3溶液作用生成Ag3P或Ag……許多非金屬化合物也能被PH3還原，如濃H2SO4被還原為S和SO2。

在鹽酸中，PH3能和甲醛反應(yīng):PH3 + 4 HCHO + HCl → [P(CH2OH)4]Cl，產(chǎn)物被用作棉織物的防火劑。

注意:由于在元素氫化物中，周期表第四、五主族氫寫在后(如CH4，NH3)，六七主族寫在前(如H2O，HF)，要記下來，是習(xí)慣的寫法 ，所以磷化氫寫成PH3而不是H3P!

實(shí)驗(yàn)室中可以用白磷與濃氫氧化鉀共熱制取:

P4 + 3 KOH(濃) + 3 H2O→ PH3↑ + 3 KH2PO2

也可由金屬磷化物與水作用得到:Ca3P2 + 6H2O → 3 Ca(OH)2 + 2PH3↑

急性:

眼接觸:暴露在低濃度的磷化氫中會(huì)造成刺激。接觸其液體會(huì)造成**。

攝入:不可能。接觸液體會(huì)造成**。

吸入:磷化氫不僅有刺激性而且是系統(tǒng)毒劑。癥狀包括流淚、刺激肺、氣短、咳嗽、肺積水、**、青紫、頭暈、疲勞、惡心、嘔吐、嚴(yán)重的上腹疼痛、麻木、顫抖、痙攣、黃疸、肝臟及心臟功能紊亂、腎發(fā)炎及死亡。

皮膚接觸:接觸液體會(huì)造成刺激和**。

慢性:

侵入途徑:吸入

癥狀:重復(fù)暴露在低濃度磷化氫中的癥狀包括****、厭食、神經(jīng)系統(tǒng)問題，以及類似于急性中毒的癥狀如:黃疸、肝臟及心臟功能紊亂、腎發(fā)炎。慢性暴露還會(huì)造成骨骼的變化。

損害器官:肺、心、肝、腎、**神經(jīng)系統(tǒng)和骨骼。

過度暴露造成的病情惡化 :**、肺炎或肺纖維化**。

致癌性:未被 NTP、OSHA及IARC列為致癌物或潛在致癌物。

急救措施

任何過分暴露在磷化氫和其副產(chǎn)物中的情況都必須立即進(jìn)行醫(yī)療處理。救護(hù)人員應(yīng)配戴適當(dāng)?shù)姆雷o(hù)設(shè)備(SCBA)以避免不必要的接觸。同時(shí)，應(yīng)意識到磷化氫引起火災(zāi)及爆炸的危險(xiǎn)。

眼睛接觸:翻開眼瞼，確保用大量的水**沖洗15分鐘，立即進(jìn)行**處理。

吸入:將人員移到空氣清新處，若已停止呼吸，采用人工呼吸，若呼吸困難，則吸氧，并迅速進(jìn)行醫(yī)務(wù)處理，在等待期間繼續(xù)吸氧。如果呼吸道阻塞，需要緊急建立人工呼吸道。

皮膚接觸:如果接觸液體，脫掉被污染的衣服，用大量的溫水沖洗幾分鐘，并立即進(jìn)行**處理。

滅火措施

滅火時(shí)注意事項(xiàng):

⒈有毒、可燃的氣體會(huì)和空氣和氧化劑形成爆炸物。

⒉它會(huì)在空氣中自燃。磷化氫鋼瓶沒有泄壓設(shè)備，在火中可能爆炸。不要滅火 ，否則可能會(huì)重燃或爆炸。有毒、可燃的氣體可能會(huì)噴出或擴(kuò)散出來。爆炸性的氣體會(huì)飄在周圍。因此，進(jìn)入泄漏區(qū)，特別是有限空間前必須用適當(dāng)?shù)脑O(shè)備監(jiān)測空氣。

特殊滅火程序:

1.從危險(xiǎn)區(qū)疏散所有人。營救人員沒有自給式呼吸器和防護(hù)服不得接近。

⒉立即從*遠(yuǎn)的距離噴水，冷卻鋼瓶，不要去滅火。

⒊水可能不起作用。在無危險(xiǎn)的情況下移走火源。如有火焰意外被熄滅，可能會(huì)發(fā)生爆炸或重燃。

⒋因此需使用適當(dāng)?shù)姆椒?。如全部疏散以防止人員被鋼瓶的碎片及有毒煙霧傷害。重新進(jìn)入必須非常注意。用水減少有害蒸汽。

⒌如有可能，切斷氣源，讓火焰自然熄滅。燃燒產(chǎn)物為磷酸和水。用水控制磷酸蒸汽的擴(kuò)散。磷酸比磷化氫毒性小。

有害燃燒產(chǎn)物:磷酸和水

泄漏處理

泄放或泄漏處理步驟:

⒈讓所有人員撤離立即受影響區(qū)域。

⒉移走所有可能燃燒的物品并進(jìn)行*大限度的防爆通風(fēng)。監(jiān)測磷化氫的濃度。使用適當(dāng)?shù)脑O(shè)備。

⒊如有可能切斷氣源，隔離泄漏的鋼瓶。若從容器內(nèi)及泄壓閥或其他閥門泄漏，則需與供貨商聯(lián)系。

⒋若泄漏來自用戶系統(tǒng)，關(guān)掉鋼瓶閥門，在修復(fù)前一定要泄壓并用惰性氣體吹掃。

**儲(chǔ)存

儲(chǔ)存:

1.在通風(fēng)良好且不受天氣影響的地方直立擺放存儲(chǔ)。磷化氫裝置

2.對于還未使用的鋼瓶應(yīng)保持保護(hù)用閥蓋和輸出閥的密封完好。儲(chǔ)存區(qū)域內(nèi)不應(yīng)有火源，所有電器必須有防爆設(shè)施。儲(chǔ)存區(qū)域應(yīng)符合國家電器法規(guī)一類危險(xiǎn)區(qū)域的規(guī)定。

⒊易燃物存放區(qū)應(yīng)與氧及氧化物存放區(qū)*少相距20ft。或者在中間放置至少5英尺高的不可燃材料作為屏障，且保證能防火半小時(shí)。

⒋儲(chǔ)存區(qū)內(nèi)應(yīng)有"禁止吸煙和使用明火"的告示牌。存儲(chǔ)溫度不可高于125℉ (52℃)，存儲(chǔ)區(qū)域應(yīng)遠(yuǎn)離頻繁出入處和緊急出口。

⒌儲(chǔ)存區(qū)內(nèi)不應(yīng)有鹽或其它腐蝕性物質(zhì)。將空瓶與滿瓶分開存放。避免過量存儲(chǔ)和存儲(chǔ)時(shí)間過長。

⒍使用先進(jìn)先出系統(tǒng)。每周至少目測一次儲(chǔ)存的鋼瓶，檢查是否有泄漏或其它問題。

⒎其它建議參見美國壓縮氣體協(xié)會(huì)P-1手冊或與APCI 聯(lián)系。當(dāng)?shù)乜赡軐?chǔ)存有毒氣體有特殊的規(guī)定。

操作:

⒈一定不要拉、滾動(dòng)或滑動(dòng)鋼瓶。用合適的手推車來移動(dòng)鋼瓶，不要試圖抓住氣瓶的蓋子來拎起它。

⒉保證氣瓶在使用的全過程中為固定狀態(tài)。用一個(gè)獨(dú)立的控制閥**地從氣瓶內(nèi)釋放氣體。用單向閥來防止倒流。鋼瓶的任何部分都不得超過125℉(52℃)。高溫會(huì)造成鋼瓶內(nèi)的產(chǎn)物泄漏。

⒊如果使用者在操作氣瓶閥時(shí)有困難，需停止使用，并與供應(yīng)商聯(lián)系。不可將工具(如:扳手，螺絲刀等) 插入閥蓋內(nèi)。否則會(huì)損壞閥門并引起泄漏。使用可調(diào)節(jié)的帶扳手來打開過緊或生銹的閥蓋。

特殊注意事項(xiàng):

1.磷化氫對大多數(shù)的金屬度不腐蝕。

⒉建議不要用鋁、輕合金和銅。Kel-F、Teflon、維頓和尼龍是合適的材料。

⒊所有管線及設(shè)備都要接地。所有電器設(shè)備都必須防爆、防火。

⒋壓縮氣體鋼瓶只能由合格的壓縮氣體生產(chǎn)商重新充裝。

控制及防護(hù)

中國MAC(mg/m3):0.3

前蘇聯(lián)MAC(mg/m3):0.1

TLVTN ACGIH 0.3ppm,0.42mg/m3

TLVWN:ACGIH 1ppm,1.4mg/m3

接觸限值:美國TWA:ACGIH 0.3ppm，0.42mg/m3美國STEL:ACGIH 1ppm，1.4mg/m3

監(jiān)測方法:鉬酸胺比色法;火焰光度氣相色譜法

工程控制:嚴(yán)加密閉，提供充分的局部排風(fēng)和**通風(fēng)。提供**浴和洗眼設(shè)備。
呼吸系統(tǒng)防護(hù):正常工作情況下，佩帶過濾式防毒面具(**罩)。高濃度環(huán)境中，必須佩戴空氣呼吸器或氧氣呼吸器。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí)，建議佩戴空氣呼吸器。

眼睛防護(hù):戴化學(xué)**防護(hù)眼鏡。

身體防護(hù):穿帶面罩式膠布防毒衣。

手防護(hù):戴橡膠手套。

其他防護(hù):工作現(xiàn)場禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作完畢，淋浴更衣。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。進(jìn)入罐、限制性空間或其它高濃度區(qū)作業(yè)，須有人監(jiān)護(hù)。

毒性資料

LD50:未建立 LC50:11ppm(老鼠，4小時(shí))

毒理學(xué)簡介:人吸入LCL0: 1000 ppm/5M。大鼠吸入LC50: 11 ppm/4H。小鼠吸入LCL0: 380 mg/m3/2H。高毒。對人的毒作用:當(dāng)空氣中濃度 2~4mg/m 可嗅到其氣味; 9.7mg/m 以上濃度，可致中毒; 550~830mg/m 接觸 0.5~1.0 小時(shí)發(fā)生死亡，2798mg/m可迅速致死。PH3的人經(jīng)口 LD100約為 40mg/kg。磷化氫從呼吸道吸入，首先刺激呼吸道，致粘膜充血、水腫，肺泡也有充血、滲出，嚴(yán)重時(shí)有點(diǎn)狀廣泛出血，肺泡充滿血性滲出液，這是發(fā)生急性肺水腫的病理基礎(chǔ)。磷化氫經(jīng)肺泡吸收而至全身，影響**神經(jīng)系統(tǒng)、心、肝、腎等器官。經(jīng)口誤服的磷化物，在胃內(nèi)遇酸放出磷化氫，并從胃腸道吸收入血，與從呼吸道吸入的磷化氫所引起的中毒相似。

臨床表現(xiàn):

急性磷化氫中毒是吸入磷化氫氣體后(或誤服磷化鋅后)引起的以神經(jīng)系統(tǒng)、呼吸系統(tǒng)損害為主的全身性**。

急性磷化氫中毒起病較快，數(shù)分鐘即可出現(xiàn)嚴(yán)重中毒癥狀，但個(gè)別病人潛伏期可達(dá) 48小時(shí)。急性磷化氫中毒主要表現(xiàn)頭暈、**、乏力、惡心、嘔吐、食欲減退、咳嗽、胸悶，并有咽干、**及腹瀉等。心電圖示 ST-T 改變或肝功能異常，經(jīng)適當(dāng)**，多在 1周內(nèi)恢復(fù)。重度中毒除上述臨床表現(xiàn)外，還可有下列表現(xiàn)之一種或多種:昏迷、抽搐、肺水腫、休克、明顯心肌損害及明顯肝、腎損害等。主要危險(xiǎn)期在起病后 1~3 天內(nèi)，若能渡過第 1周，多能恢復(fù)，一般不留后遺癥。

磷化氫吸入中毒時(shí)，呼吸道及神經(jīng)系統(tǒng)的癥狀發(fā)生較快，磷化鋅經(jīng)口急性中毒時(shí)，胃腸癥狀發(fā)生較早，且較突出。

根據(jù)接觸史或服毒史、臨床檢查，參考現(xiàn)場勞動(dòng)衛(wèi)生學(xué)調(diào)查、排除其他類似癥狀的**，可診斷為急性磷化氫中毒。血磷、血鈣測定無診斷意義。

標(biāo)準(zhǔn):

車間空氣衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) :中國 MAC 0.3mg/m; 美國ACGIH TLV-TWA 0.42mg/m,STEL 1.4mg/m

中國職業(yè)病診斷國家標(biāo)準(zhǔn) :職業(yè)性急性磷化氫中毒診斷標(biāo)準(zhǔn)

其他注意事項(xiàng):

1.磷化氫刺激眼睛和呼吸道并是一種**神經(jīng)抑制劑。

⒉對腎及其他器官也會(huì)造成傷害。

⒊對機(jī)構(gòu)的損傷還不清楚但估計(jì)會(huì)損壞酶系統(tǒng)。對腎的損害會(huì)和造成尿血和蛋白。

⒋嚴(yán)重的暴露在磷化氫中會(huì)死亡。身體吸收磷化氫會(huì)干擾視覺、語言及運(yùn)動(dòng)系統(tǒng)。對骨骼有慢性傷害。

廢棄處置

未使用過的產(chǎn)品/空的鋼瓶:將空的容器及未用的產(chǎn)品返回給供應(yīng)商。不要將未用的產(chǎn)品擅自處理掉。

處理方法:在焚化爐中燒掉剩余的磷化氫并凈化燃燒后的氣體是通常的處理方法。

運(yùn)輸信息

鐵路運(yùn)輸時(shí)應(yīng)嚴(yán)格按照鐵道部《危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸規(guī)則》中的危險(xiǎn)貨物配裝表進(jìn)行配裝。采用剛瓶運(yùn)輸時(shí)必須戴好鋼瓶上的**帽。鋼瓶一般平放，并應(yīng)將瓶口朝同一方向，不可交叉;高度不得超過車輛的防護(hù)欄板，并用三角木墊卡牢，防止?jié)L動(dòng)。運(yùn)輸時(shí)運(yùn)輸車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。裝運(yùn)該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置，禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具裝卸。嚴(yán)禁與氧化劑、食用化學(xué)品等混裝混運(yùn)。夏季應(yīng)早晚運(yùn)輸，防止日光曝曬。中途停留時(shí)應(yīng)遠(yuǎn)離火種、熱源。公路運(yùn)輸時(shí)要按規(guī)定路線行駛，禁止在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。鐵路運(yùn)輸時(shí)要禁止溜放。

注意:壓縮氣體鋼瓶只能由合格的壓縮氣體生產(chǎn)廠家進(jìn)行重新充裝。擅自運(yùn)輸未經(jīng)壓力氣瓶所有廠家充裝或經(jīng)其書面同意充裝的氣瓶為違法行為。

法規(guī)信息

適用法規(guī):

工業(yè)上，用水作用于磷化鈣，或氫作用于黃磷，或黃磷加堿煮沸均能產(chǎn)生磷化氫。磷的提煉和磷化物的制造，乙炔制造，含磷化物的矽鐵遇水時(shí)均能產(chǎn)生磷化氫。它可作為熏蒸劑用于動(dòng)物飼料、**; n-型半導(dǎo)體的摻雜劑; 聚合反應(yīng)的引發(fā)劑; 縮合反應(yīng)催化劑; 也可作為生產(chǎn)幾種阻燃劑的中間體。上述過程中均可接觸到磷化氫。

上下游產(chǎn)品

上游原料:亞磷酸 3-氨基-4-氯苯磺酸

下游產(chǎn)品:地蟲磷 4,4'-雙[2-(鄰氰苯基)乙烯基]苯 磷亞威 丙醛 丁醛 2-(7-氯-1,8-二氮萘-2-基)-3-[2-(1,4-二氧-8-氮雜螺[4.5]庚-8-基)-2-氧代乙基]-3H-異吲哚-1-酮 氧化鑭 2-(噻吩甲基)膦酸二乙酯 熒光增白劑 CBS，熒光增白劑 BLS-X,4,4'-雙-(2-二磺酸鈉苯乙烯基)-聯(lián)苯 貝前列素

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